NPN光电开关和PNP光电开关在电路结构、电压输出、内部开关连接和信号输出线连接等方面存在明显的区别。

1. 电路结构：NPN型光电开关的电路结构由一个N型晶体管和一个发光二极管（LED）组成，而PNP型光电开关的电路结构则由一个P型晶体管和一个发光二极管（LED）组成。在这两种开关中，LED都负责发射光线，而晶体管则负责接收光线并产生电信号，用于控制其他设备的运行状态。

2. 电压输出：NPN型光电开关的信号端是负电压输出，而PNP型光电开关的信号端则是正电压输出。

3. 内部开关连接：NPN型光电开关的内部开关连接到信号端和负极，而PNP型光电开关的内部开关则连接到信号端和正极。

4. 信号输出线连接：当NPN型光电开关有信号触发时，信号输出线OUT会连接到GND，相当于OUT输出低电平。而PNP型光电开关在有信号触发时，信号输出线OUT则会与VCC相连，相当于OUT输出高电平。

总的来说，NPN光电开关和PNP光电开关在电路结构、电压输出、内部开关连接和信号输出线连接等方面存在显著的差异。在实际应用中，需要根据具体需求选择合适的开关类型。