离职补偿协议是双方达成的一种约定，一旦签署生效，双方应按照协议内容执行。一般来说，离职补偿已经包括了离职后的各种赔偿，包括加班费。因此，一旦签署了离职补偿协议，通常是不能再单独索要加班费的。

如果有加班费的争议，应在离职补偿协议签署前和雇主协商解决，否则可能会违反双方协议，导致法律纠纷。