价层电子对数（Valence Shell Electron Pair Repulsion, VSEPR）理论是一种用来预测分子立体结构的方法，主要基于分子中中心原子的价层电子对数。要判断中心原子，可以遵循以下步骤：

1. 确定分子式：首先，确定分子的化学式，了解分子中存在的原子及其个数。

2. 确定原子：找出分子中的中心原子。中心原子通常是电负性较低、化合价较高的原子，如C、H、N、O等。

3. 计算价电子数：找出中心原子的价电子数。价电子数等于原子的电子数减去原子核内的质子数。例如，对于碳原子（C），电子数是6，质子数是6，所以价电子数是6-6=0。

4. 确定成键电子对数：找出中心原子与其他原子成键的电子对数。成键电子对数可以通过化学键的类型来判断，如单键、双键或三键等。例如，对于碳原子（C），在单键中形成一个σ键，在双键中形成两个σ键和一个π键，在三键中形成三个σ键和一个π键。

5. 确定孤对电子数：找出中心原子的孤对电子数。孤对电子是指未参与形成化学键的电子。在VSEPR理论中，孤对电子通常对分子的立体结构有很大影响。孤对电子数可以通过价电子数减去成键电子对数得到。例如，对于碳原子（C），在一个双键中，价电子数为4（2s2 2p2），成键电子对数为2（1σ键和1π键），所以孤对电子数为4-2=2。

6. 判断中心原子：基于以上信息，可以判断分子中的中心原子。在VSEPR理论中，通常将孤对电子数最多的原子作为中心原子。例如，对于水分子（H2O），氧原子（O）的价电子数为6，成键电子对数为2（与两个氢原子形成共价键），孤对电子数为6-2=4。因此，氧原子是水分子的中心原子。