皮鞋穿着往外歪可能是由于多种原因造成的，包括穿鞋方法不正确、鞋型不合适以及磨损不均等。为了矫正这个问题，可以尝试以下几种方法：

调整穿鞋方法：确保在穿鞋时，将脚从上方缓慢推入鞋内，而不是习惯性地将脚踩进鞋内。这样可以避免鞋子因穿鞋方法不当而发生扭曲。

更换合适鞋型：选择一双稳定性好、适合自己脚型的皮鞋。注意鞋子的鞋跟、脚背、鞋底等因素，确保它们能够提供良好的支撑和稳定性。

使用鞋垫或鞋撑：在皮鞋内部放置合适的鞋垫或鞋撑，可以帮助调整鞋子的形状，使其更加贴合脚型，减少往外歪的情况。

修复磨损部位：如果皮鞋的某个部位磨损严重，导致鞋子向一侧斜倾，可以考虑修复这些磨损部位。例如，使用湿布包裹在变形部位，轻轻捏住并调整形状，然后让鞋子在通风处晾干。

此外，如果以上方法都不能有效解决问题，建议咨询专业的鞋匠或足病医生，他们可以根据具体情况提供更专业的建议和解决方案。

最后，为了预防皮鞋往外歪的情况再次发生，建议定期检查和更换磨损严重的鞋子，并保持正确的走路姿势和步态。